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科研分享|储能系统用三元锂离子电池热失控火灾特性
发布时间:2024-08-22 浏览次数:203 来源:欧美HJC黄金城

参考文献:李毓烜,阚强,崔海浩.储能系统用三元锂离子电池热失控火灾特性[J].电源技术,2023,47(03):328-331.


        锂离子电池是储能系统的重要组成部分,但储能系统用三元锂离子电池的热失控火灾特性尚未厘清,严重制约了此类储能设施消防控灭火手段的应用和储能行业的安全发展。本研究通过储能系统用三元锂离子电池的热失控实验、量热实验和热扩展实验,研究了电池单体热失控和电池模组热扩展的发展规律。

实验用电池



选取了硬壳三元锂离子电池,开展热失控实证实验,探究其发生热失控的机理、火灾蔓延规律及热失控产生的热量。

测试装置



采用BTS-20V200A电池充放电装置,最大输出电压20V,最大输出电流200A,功率4kW。

电池单体燃烧实验采用英国FTT公司研发的火灾热释放速率测试装置,该装置可实现燃烧烟气自动采集分析,可获得燃烧增长速率指数,总热释放量,烟气生成速率指数,总产烟量等指标随时间变化的曲线以及多种燃烧产生气体在线分析。

实验布置及实验方案



       实验布置如图1所示,在加热板上放置被测电池单体,用夹板将电池和加热板夹紧,在电池单体上下表面分别布置2个热电偶用于监测电池表面温度,同时在电池正负极连接电压监测装置。本文所采用的电池单体均为满充状态,即SOC为100%。通过加热方式触发电池单体热失控,采用最大功率为600W的加热板以5~7℃/min的温升速率对电池进行加热。实验全程对热失控发展进行视频记录和数据采集。



图1 热失控实验


        为揭示电池单体热释放特性,在单体燃烧实验装置内(图2)进行量热实验,测定电池单体的热释放速率及总热值。电池采用上述热失控实验方法进行加热,直至完全热失控并发生火灾。



图2 量热实验

    为进一步研究电池热失控在电池模组内部的传播,采用如图3所示的实验布置。电池模组由4个电池单体组成,每个电池背面布置有热电偶。实验中对电池模组一侧的电池单面加热,加热过程如上述热失控实验所述。



图3 热扩展实验



电池单体热失控实验



电池单体热失控实验发现,当加热至50.5min左右,电池安全阀开启,喷出少量气体和电解液;56min左右,电池单体释放大量气体并开始起火,剧烈燃烧,持续时间很短,与Liu等的实验结果相似,仅约12s。实验过程中电池热失控喷射火焰如图4所示。


图4 热失控实验


      实验过程中电池表面温度曲线如图5所示,电池电压曲线如图6所示。硬壳三元锂离子电池被加热到一定温度后,安全阀会开启,并释放气体及少量电解液,继续加热,电池发生热失控释放出大量气体,同时电池表面温度急剧上升,电池表面温度会高达670 ℃,电池电压瞬间降低为0 V,随后伴随着剧烈燃烧、爆燃,且会形成持续的喷射火,直至可燃物燃烧殆尽。


    图5 热失控实验电池表面温度曲线                                                                                   图6 热失控实验电池电压曲线


电池单体量热实验



通过加热电池单体,直至热失控、燃烧、熄灭。实验过程中对燃烧阶段的气体、热释放速率和总热值进行测量。典型气体变化如图7所示。

结果显示三元锂离子电池在热失控时内部会发生一系列放热反应,释放出大量可燃气体,可燃气体燃烧产生一氧化碳、二氧化碳并消耗氧气,在电池单体喷射火焰瞬间,单体燃烧实验装置管道内氧气浓度下降至17.8%,同时二氧化碳浓度上升至2.2%,一氧化碳浓度上升至0.09%。热释放速率、总热值随时间的变化如图8所示,发现最大热释放速率为280kW,整个热失控过程共计释放热量约22MJ。



图7 量热实验气体浓度曲线




图8 热释放速率和总热值曲线




电池模组热扩展实验



加热板开始加热后计时,实验现象如表2所示。电芯依次热失控燃烧如图9所示。实验过程中,模组内部5支热电偶所采集温度曲线如图10所示。


表2 实验现象


图9 热扩展实验过程

图10 热扩展实验电池表面温度曲线


        从实验现象和温度曲线可以看出,当1#电池单体热失控后,与之相邻的2#、3#、4#电池单体也依次发生热失控。1#电池单体热失控后,其表面温度达950℃,同时形成了喷射火,通过相邻电池壳体之间的导热、单体电池起火对周围电池的炙烤两个途径,使相邻电池单体温度逐渐升高,达到热失控温度,形成了持续的链式反应,最终所有电池单体均发生热失控。从能量守恒的角度而言,当热失控电池单体的周围电池受到的热失控扩展造成的加热功率大于其本身的散热功率时,受到加热的周围电池的温度就会升高,继而发生热失控触发。单体电池热失控所释放的能量是有限的,但是如果发生链式反应造成热失控的扩展,整个电池组的能量通过热失控释放出来,将会造成极大的危害。此外,实验过程中,发现2号电芯和3号电芯爆燃时间间隔非常短,由此可知,当形成链式反应后,热扩展更加迅速,火灾更易扩大发展。


        电池单体热失控实验表明,三元锂离子电池在热失控后会直接起火燃烧,剧烈燃烧,形成持续的喷射火,电池表面温度可高达670 ℃。在储能系统里进行应用时,三元锂离子电池火灾形成的喷射火可能直接引燃电路板、线路等,造成火灾迅速发展。
        满电条件下37Ah三元锂离子电池单体热失控燃烧最大热释放速率约280kW,整个热失控过程共计释放热量约22MJ。
        在实验条件下,电池单体热失控后,后相继触发相邻电池单体发生热失控,形成链式反应,可能由此造成比较严重的危害
。

随着能源消费结构转型升级、大力发展可再生能源政策的深入,以储能技术与系统为核心的现代智能电网体系的建设与规划日渐引起重视。储能系统是以锂离子电池为基础的,锂离子电池是含能物质,具有发生火灾或爆炸的危险本质,特别是在密闭空间,一旦某一储能单元发生火灾,将会引起相邻多台储能单元的连锁火灾反应甚至箱体爆炸,火灾荷载大、危险性高且难于扑救。

以锂离子电池为基础的储能系统的安全问题越来越受到社会各界关注,尤其近几年国内外发生的储能电站起火爆炸事故,更是将锂离子电池储能系统的安全问题推向了舆论风口。锂离子电池火灾与普通建筑火灾有较大的区别,其作为能量聚集体,在热失控发生后容易引发周围电池发生连锁燃烧、爆炸反应。

本文中,作者使用FTT单体燃烧实验装置(SBI)测试了一块由4个电池单体组成的电池模组的失控火灾特性,其测试等级属于UL 9540A规范中的模组等级。而在UL 9540A规范中,电池储能系统的热失控火焰蔓延评估被划分了四个测试等级,分别为电芯等级、模组等级、单元等级、安装等级。每种等级根据其试样的大小和预估热释放程度,使用不同的测试设备。

“UL 9540A电池储能系统热失控火焰蔓延评估测试方法”是国际上被公认的能够解决储能系统消防安全隐患的有效途径,受到相关部门的广泛认可。美国权威的行业规范,如《美国电工法》(706章节)、《美国住宅规范》(R327章节)、《美国国际防火规范》(储能章节)和美国国家消防局的NFPA855标准等都对储能系统提出了UL9540A列名的要求。



        UL 9540A主要使用耗氧量热法来测量热释放速率,这是FTT产品系列和专业知识的核心。FTT提供并安装UL 9540A,并对客户进行使用培训。FTT还可为希望进行部件设计和自行制造设备的客户提供任何特定组件。



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